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離子交換樹脂的歷史發(fā)現(xiàn)

發(fā)布時間:2019-08-20 12:50:16人氣:1429
1905年,德國化學(xué)家甘斯在第一代離子交換水軟化樹脂中使用了稱為沸石的合成硅鋁酸鹽材料。盡管目前很少使用硅鋁酸鹽材料,但術(shù)語“沸石軟化樹脂”通常用于描述任何陽離子交換過程。
 
合成的沸石交換材料很快被稱為Greensand的天然材料所取代。Greensand的交換容量低于合成材料,但其更高的物理穩(wěn)定性使其更適合工業(yè)應(yīng)用。容量定義為單位量的樹脂將從溶液中除去的可交換離子的量。它通常以每立方英尺的千克粒表示為碳酸鈣。
 
圖1。微觀樹脂珠(20-50目)的磺化苯乙烯 - 二乙烯基苯強(qiáng)酸陽離子exhcanger的顯微鏡視圖。(由羅門哈斯公司提供。)

 
磺化煤陽離子交換介質(zhì)(稱為碳質(zhì)沸石)的開發(fā)將離子交換的應(yīng)用擴(kuò)展到氫循環(huán)操作,允許降低堿度和硬度。很快,開發(fā)出陰離子交換樹脂(多胺和甲醛的縮合產(chǎn)物)。新的陰離子樹脂與氫循環(huán)陽離子樹脂一起使用,試圖使水脫礦質(zhì)(從水中除去所有溶解的鹽)。然而,早期的陰離子交換劑是不穩(wěn)定的,并且不能除去諸如硅酸和碳酸之類的弱電離酸。
 
在20世紀(jì)40年代中期,離子交換樹脂是基于苯乙烯與二乙烯基苯交聯(lián)的共聚合而開發(fā)的。這些樹脂非常穩(wěn)定,并且具有比其前輩更大的交換容量?;诰郾揭蚁?- 二乙烯基苯的陰離子可以去除所有陰離子,包括硅酸和碳酸。這項(xiàng)創(chuàng)新使水的完全脫礦成為可能。
 
聚苯乙烯 - 二乙烯基苯樹脂仍用于大多數(shù)離子交換應(yīng)用中。盡管基礎(chǔ)樹脂組分相同,但樹脂已經(jīng)以多種方式進(jìn)行了改性,以滿足特定應(yīng)用的要求并提供更長的樹脂壽命。最顯著的變化之一是大網(wǎng)狀或大孔樹脂結(jié)構(gòu)的發(fā)展。
 
標(biāo)準(zhǔn)的蜂窩狀樹脂,例如圖1中所示的那些,具有可滲透的膜結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)滿足大多數(shù)應(yīng)用的化學(xué)和物理要求。然而,在一些應(yīng)用中,樹脂結(jié)構(gòu)所需的物理強(qiáng)度和耐化學(xué)性超出了典型凝膠結(jié)構(gòu)的能力。大孔樹脂在高度交聯(lián)的聚苯乙烯 - 二乙烯基苯基質(zhì)中具有離散的孔。這些樹脂具有比凝膠更高的物理強(qiáng)度,以及對熱降解和氧化劑的更大抵抗力。大孔陰離子樹脂(圖2)由于其多孔結(jié)構(gòu)而更耐有機(jī)污染。除聚苯乙烯 - 二乙烯基苯樹脂外(圖3),有更新的丙烯酸結(jié)構(gòu)樹脂,增加了它們對有機(jī)污垢的抵抗力。

圖2為大孔強(qiáng)堿陰離子樹脂的顯微鏡觀察。(由陶氏化學(xué)公司提供。)


圖3、磺酸強(qiáng)酸陽離子樹脂(Amberlite lR-120),(XL)的化學(xué)結(jié)構(gòu)式:交X聯(lián);(PC):聚合物鏈;(ES):交換網(wǎng)站;(EI):可交換離子。

 
 
除塑料基質(zhì)外,離子交換樹脂還含有可電離的官能團(tuán)。這些官能團(tuán)由帶正電的陽離子元素和帶負(fù)電的陰離子元素組成。然而,只有一種離子物質(zhì)是可移動的。另一個離子基團(tuán)連接到珠子結(jié)構(gòu)上。圖4是強(qiáng)酸陽離子交換樹脂珠的示意圖,其具有由固定的陰離子(SO 3)基團(tuán)和可移動的鈉陽離子(Na +)組成的離子位點(diǎn)。當(dāng)原水離子擴(kuò)散到珠子結(jié)構(gòu)中并交換官能團(tuán)的可移動部分時,發(fā)生離子交換。從珠子中移出的離子擴(kuò)散回水溶液中。
 
圖4、水合強(qiáng)酸陽離子交換劑的示意圖。(由羅門哈斯公司提供。)


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